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异氰酸酯部分生产装置的反应器、贮槽等在高温、高压下工作,存在着因设备腐蚀或密封件泄漏诱发中毒性事故和火灾爆炸事故等危险,加强工艺过程、设备制造与维护、安全管理,以确保安全平稳运行。
1、在光气合成单元须设置CO在线分析仪,对甲烷、氢气等杂质进行在线检测,提高光气合成反应工艺的安全性,氯气水分小于50ppm;
2、对含有光气物料带有搅拌的容器和反应器及泵类,须采用性能可靠的双机械密封装置,确保转动设备不发生光气泄漏;
3、对含有光气物料的设备,要留有安全的腐蚀裕度,避免出现腐蚀泄漏问题;
4、对液体光气和光气浓度大于20%的液体储罐,宜采用充压夹套保护或密闭光气室保护,对液体光气管线宜采用套管保护,预防事故风险的发生;
5、为防止系统超压危险,在关键设备上设置超压排放阀门与紧急分解系统相连。
异氰酸酯与胺基的反应
RNCO + R′NH2 → RNHCONHR′
RNCO + R′NHR〞 → RNHCONR′R〞脂肪族伯胺反应速度太快,一般很少用。脂肪族仲胺和芳香族伯胺反应速度稍慢,常用来固化NCO封端的预聚体。
MOCA、E-300、unilink4200等
不同活性氢与异氰酸酯的反应活性
理论上,异氰酸酯可以和所有可以提供活性氢的化合物反应,属亲核反应。在含活性氢的化合物中,亲核中心的电子云密度越大,其负电性越强,它与异氰酸酯反应活性越高,反应速度越快。
脂肪族NH2 ;芳香族NH2;伯OH;水;仲OH;酚OH ;羧基;取代脲;酰胺;氨基甲酸酯。
多异氰酸酯中,常用即是TDI、MDl和PAPI三种。TDI有2,4-TDI和2,6-TDI,二者互为异构体,常用的TDI为它们的混合物。TDI具有活性大、价格便宜等优点,但挥发性、刺激性和毒性都比较大。低温下甲基对位上的异氰酸酯基比邻位上的活泼得多。
甲苯二异氰酸酯,有六种同分异构体,即甲苯-2,3-二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,5-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、甲苯-3,4-二异氰酸酯、甲苯-3,5-二异氰酸酯。其中甲苯-2,4-二异氰酸酯和甲苯-2,6-二异氰酸酯两种异构体为常见。工业上的甲苯二异氰酸酯通常为甲苯-2,4-二异氰酸酯和甲苯-2,6-二异氰酸酯的混合物。
异是异氰酸的各种酯的总称。若以-NCO基团的数量分类,包括单异R-N=C=O和O=C=N-R-N=C=O及多异等。
异制备方法:
工业上主要采用伯胺法生产异,其反应如下:由二胺法可制得:随着科技的进步和合成理论的不断深入,硝基化合物直接与一氧化碳高温高压催化合成异的工艺越来越来成熟。
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