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铑 (音老),元素符号Rh,是一种银白色、坚硬的金属,属于铂系元素,具有高反射率。铑金属通常不会形成氧化物,即使在加热时,在大气中的氧仅在加热到熔点的铑被吸收,但在凝固的过程中释放。
我国铂族金属矿床类型多样,但大部分储量集中于共生或伴生矿。我国铂族金属矿床类型有岩浆熔离型、热液再造型和砂铂矿,还有一些含在黑色岩系、热液或夕卡岩型多金属矿床及斑岩铜钼矿中。
废贵金属铑催化剂大多存在于汽车尾气催化剂中,除此之外,在石油工业催化剂、玻璃玻纤工业以及镀层的废渣废液中也十分常见。铑的分离和提取工艺具有一定的复杂性,废料再生回收工艺流程冗长,且不同的形态及性质对应回收技术也不尽相同,对于技术水平有的要求。
现阶段,废贵金属催化剂铑的回收方法可分为下述两种方式。,湿法回收。湿法回收涵盖了萃取法、沉淀法、氧化蒸馏法、洗涤法等多种方法,各个方法均各有利弊,需要与废贵金属催化剂的性质特点相结合进行合理选择,也有报道将几种分离工艺耦合以获得更优的铑回收率。第二,火法回收。火法回收法主要包括熔炼法和燃烧法,其中熔炼法指的是在高温环境下将贵金属和载体分离后进行回收;燃烧法适用于载体为碳质的催化剂,燃尽载体后进行贵金属的提取和回收。
大多数工业所应用的铑催化剂的主要载体为活性炭、氧化铝等。废贵金属铑催化剂中存在较多难溶固体类、有机磷、硫类杂质等,不利于铑的提取,而废贵金属铑催化剂中存在的杂质会严重阻碍铑工艺的顺利进行,所以做好预处理作业十分重要。需要将废贵金属铑催化剂与碱金属或碱土金属化合物混合,经过高温燃烧,将表层的一些杂质清除,如有机物和积炭,之后将其放在氧化剂和无机酸中自行溶解,再通过少量碱对溶液pH值进行调节,这样便能够获得沉淀的氢氧化铑。之后进行盐酸溶解便能够得到氯化铑的溶液。通过离子交换树脂将贱金属中的杂质清除,通过重结晶获得纯度的水合氯化铑。根据相关研究显示在废贵金属铑催化剂的预处理过程中,在坩埚中均匀混合一定数量的废贵金属铑催化剂和一定数量的添加剂,基于一定的升温条件在电阻炉中进行焙烧,待其冷却后研细焙烤残渣便能够得到铑灰,并再使用盐酸将其溶解,可得到较高的铑液相回收率。
沉淀法是一种铑提纯应用为广泛之一的方法,操作简单,效果明显。主要是使用水解沉降或者化学试剂沉淀实现铑的回收。废催化剂使用氧化蒸馏法浓缩,将铑的质量分数保持在0.1~0.7%之间,之后向其中通入氧气或者氧化剂进行氧化处理,时间为10-20h,接下来进行沉淀反应。沉淀法作为一种工业生产为常用的手段,其优势在于操作简便,工艺成熟,但对原物料杂质种类要求较高,在调节pH值时,易于同时导致多种离子沉淀导致得到沉淀内的贵金属品位出现较低的情况。